1 方法原理

用大流量采樣器采集環(huán)境空氣中的SVOC，采樣器上裝有濾膜和XAD一2樹脂(或聚氨酯泡沫PUF)采樣管。若目標(biāo)SVOC只存在于空氣顆粒物中，可用濾膜采集；若只存在于氣相中，可用XAD-2(或聚氨酯泡沫PUF)采集；若SVOC在顆粒物、氣相中均存在，則需將濾膜／XAD-2樹脂／PUF串聯(lián)采樣。

2 干擾及消除

在樣品的采集、運(yùn)輸中，熱、O3、N02和紫外線可能造成樣品的降解，采樣、運(yùn)送時，應(yīng)盡量避免這類干擾。

3 適用范圍

本方法適用于環(huán)境空氣中半揮發(fā)性有機(jī)物樣品(詳見附表1)的采集。由于半揮發(fā)性有機(jī)物種類各異，使用本方法采集時，需對方法的適用性進(jìn)行驗證。

4 儀器

①大流量TSP采樣器，在連續(xù)24h期間至少能夠采集到100m3的空氣樣品，帶有改制后的采樣頭，可容納玻璃纖維濾膜和裝有吸附劑的采樣管；

②用于吸附劑采樣管的不銹鋼管和配件；

③大流量采樣器校準(zhǔn)器。

5 試劑

①二氯甲烷，農(nóng)殘級或相應(yīng)級別。

②超細(xì)玻璃纖維濾膜(或石英纖維濾膜)：直徑90mm，對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99％，在氣流速度為0.45m／s時，單張濾膜阻力不大于3．5kPa；

③聚氨酯泡沫(PUF)：密度為22～25mg／cm3，切割成長10～15mm，直徑為45～50mm的圓柱形；

④XAD-2樹脂。

6 樣品采集

(1)濾膜的處理

玻璃纖維濾膜在600℃下烘烤5h，必要時再用Soxhlet提取法或其他提取方法清洗，濾膜空白要求小于待測SVOC的方法檢出限。

(2)聚氨酯泡沫的凈化

首次使用前用蒸餾水洗凈，再用丙酮清洗，依次用丙酮、1：9的乙醚／正己烷混合溶液回流提取，用常溫真空干燥或氮?dú)飧稍锍ビ袡C(jī)溶劑，用鋁箔包好、密封保存。重新使用的聚氨酯泡沫用1：9的乙醚／正己烷混合溶液回流提取即可，要求凈化后聚氨酯泡沫空白中待測組分小于相應(yīng)的方法檢出限。

(3)XAD-2采樣管的制備

將XAD-2用二氯甲烷用在Soxhlet提取法或其他提取法清洗。Soxhlet提取法時，提純10h，在真空爐中用氮?dú)獯蹈?2～4h)。將2in厚(55g)的XAD-2裝入有鎳網(wǎng)(200目)的玻璃采樣管中，旋緊采樣管密封帽。放人廣口瓶內(nèi)，密閉保存。采樣管空白值要小于SVOC的方法檢出限。

(4)采樣系統(tǒng)流量校準(zhǔn)

用孔口流量計校準(zhǔn)大流量采樣器，具體校準(zhǔn)方法參見GB／T 15432—1995。

(5)樣品的采集

采樣裝置應(yīng)放置在沒有障礙物的地方(距障礙物至少2m)，采樣裝置排氣口應(yīng)伸到下風(fēng)向處以防止空氣環(huán)流。若采集平行樣，兩臺采樣器間距應(yīng)大于3m。

采樣時先打開泵預(yù)熱5min，停泵。打開大流量采樣器采樣頭，裝上預(yù)測玻璃纖維濾膜和XAD一2(或PUF)采樣管，開始正式采樣。注意要在潔凈的環(huán)境下裝卸濾膜和采樣管，并確保不漏氣。

在采樣開始、期間和結(jié)束時檢查并記錄采樣參數(shù)。

采樣結(jié)束后，應(yīng)重新對采樣器進(jìn)行校準(zhǔn)，如果校準(zhǔn)前后流量相差超出10％，則本次采樣應(yīng)做“可疑”標(biāo)記。采樣結(jié)束后關(guān)泵，小心卸下濾膜和采樣管。濾膜折疊(樣品面朝內(nèi))好后，放回專用的濾膜盒密閉；采樣管旋緊密封帽，放回原來的廣口瓶內(nèi)，密閉。樣品立即運(yùn)回實驗室，如果不能立即分析，應(yīng)放在冰箱內(nèi)40℃保存。樣品應(yīng)在20d內(nèi)進(jìn)行分析。

至少準(zhǔn)備一套現(xiàn)場空白(包括濾膜和采樣管)，空白濾膜和采樣管帶到采樣現(xiàn)場，但不進(jìn)行采樣，沒有空氣通過濾膜和采樣管。

7 質(zhì)量保證和控制

①玻璃纖維濾膜在采樣前應(yīng)于馬弗爐中600℃下烘烤5h，去除有機(jī)物，置于干燥器中冷卻后，用鋁箔包好備用。玻璃纖維在使用、運(yùn)輸、分析和保存過程中，必須防水、防沾污。

②吸附劑采樣管(裝有XAD-2或PUF)要在溶劑中凈化并真空干燥；安裝在采樣器上之前，要儲存在包有鋁箔(或避光)的有旋蓋的廣口瓶中。

③樣品采集前、采集后均需對采樣器作流量校準(zhǔn)，如果校準(zhǔn)前后流量相差超出10％，則本次采樣應(yīng)做“可疑”標(biāo)記。

④根據(jù)具體項目的質(zhì)量控制要求，應(yīng)分析試劑空白和方法空白，并根據(jù)實際需要確定是否做樣品平行?，F(xiàn)場空白是解釋來自于采樣至分析過程中的污染情況，如現(xiàn)場條件、容器、保存劑、運(yùn)輸、儲存、樣品預(yù)處理、測試等環(huán)節(jié)中的污染情況，若現(xiàn)場空白高，需排查究竟是哪個環(huán)節(jié)產(chǎn)生的污染，則可再對具體的環(huán)節(jié)進(jìn)行考察，包括檢查試劑空白和實驗室濾膜(采樣管)空白，其中試劑空白是樣品預(yù)處理和測試時使用的試劑造成的空白，用于檢查來自于樣品預(yù)處理時使用的試劑是否對檢測有干擾。

a．試劑空白。實驗室每分析一批樣品，至少做一個全程試劑空白。在索氏提取空白濾膜或樣品濾膜以前，用索氏提取器以250mL二氯甲烷連續(xù)索氏回流提取24h，將提取掖執(zhí)行與樣品同樣的預(yù)處理過程和分離分櫪過程。得到試劑主白。試劑主白值不超過10ng(單一PAHs)／樣。

b．實驗室濾膜空白。實驗室濾膜空白，其來源與樣品濾膜相同。濾膜未采樣前經(jīng)烘烤凈化處理后，未將其帶到采樣現(xiàn)場而是放在實驗室中，將該濾膜執(zhí)行樣品同樣的預(yù)處理：過程和分離分析過程。實驗室濾膜空白值小于10ng(單一PAHs)／樣和100ng(多組分混j合PAHs)／樣。

c．現(xiàn)場空白。又稱為野外空白，將濾膜帶到采樣現(xiàn)場，在采樣時，不允許采樣現(xiàn)場空氣通過，與樣品濾膜同去同回。運(yùn)輸空白數(shù)占樣品總數(shù)的10％以上。將該濾膜執(zhí)行樣品同樣的預(yù)處理過程和分離分析過程。運(yùn)輸濾膜空白值均小于10ng(單一PAHs)／樣和100ng(多組分混合PAHs)／樣。

⑤根據(jù)需要，在樣品采集前加入替代物，替代物的回收率用以評估測定方法對每一個樣品中目標(biāo)化合物的采樣、測定準(zhǔn)確性。

⑥在使用本方法時，需對不同SVOC目標(biāo)化合物的性質(zhì)(如蒸氣壓等)、采集效率等作針對性的條件試驗，決定選擇PUF或XAD一2或兩者串聯(lián)作為吸附劑，以確樣品采集效率。

⑦根據(jù)需要決定是否采集平行樣品。平行樣品的采集系統(tǒng)在現(xiàn)場的距離不得超過llm，且兩個系統(tǒng)的參數(shù)要求保持一致。